废旧塑料的回收与利用有着很强的社会意义和经济效益。长期以来,由于塑料制品本身有很好的耐腐蚀性能,降解速度慢,废弃后难以处理,被人们称为“白色污染”。但这些不妨碍废旧塑料仍是一种有很高热值的材料,加以合理利用,对于减少污染、节省能源、阵降低原材料成本和实现可待续发展都是有益的。
由于热固性塑料不具有再次塑化成型的能力,废旧塑料的再生利用的研究和应用更多地集中在热塑性塑料上。由于不同品种的塑料性能是不同的,而各种不同塑料间往往是不相容的,
为了使得物尽其用以及取得理想的回收利用效果,必须在使用前对废旧塑料进行鉴别分类。
鉴别废塑料种类的方法主要有物理方法和化学方法。物理方法又分为塑料的外观鉴别、塑料的加热鉴别、塑料的热分析鉴别、塑料的密度鉴别、塑料的静电试脸鉴别、塑料的溶剂处理鉴别和光谱分析法(如红外光谱、激光拉曼光谱、激光发射光谱和等离子发射光谱)等。而化学方法主要包括塑料的燃烧试验鉴别、塑料的热裂解试验鉴别、塑料的显色反应鉴别等。
关于塑料的鉴别有几点需注意:
(1)有些塑料的鉴别方法也可应用于不同塑料品种的分离。如密度法,当两种塑料的密度大小相差较大时用这种方法是很有效的。而静电鉴别法则可用于极性相差较大塑料之间的分离。
(2)由于废旧塑料的来源不同,当塑料中所含杂质较多时.在鉴别前进行必要的清洗、干燥、磁选等处理是必要的。
(3)填充改性在塑料工业中的应用很多.当废旧塑料中含有大量填料时会形影其使用的品质。由于无机填料具有不可燃烧性,可通过燃烧试脸或热裂解试验后灰分的多少,来大致判断塑料中是否含有填料以及填料的含量。
(4)由于塑料工业发展很快,很多塑料制品是改性后的塑料或加人了大量的助剂,通过单一的鉴别方法往往是难以得到比较确切结果的。如有些热塑性塑料经过了交联或微交联改性的,这时如通过简单的燃烧试脸是难以判断出来的,而热塑性塑料经过交联处理后已经失去了再次塑化的能力.如不结合溶解试检或光谱试验等方法加以鉴别,盲目购买就会造成不必要的损失。再如很多塑料制品是经过共混改性的。虽然并不影响其回收利用,但在很多时候对判断其组分带来了很大的困难.这时就必须利用多种鉴别方法综合加以判断。
(5)丰富的知识和经验的积累对塑料种类的判别是有利的。如废旧光盘大多是PC材料,废旧电线电缆材料则大多是PE或PVC材料。废旧农用薄模大多是PE材料,度旧塑料编织袋则多是HDPE和PP材料.废旧塑料管材则多是PVC或HDPE材料等。
(6)由于树酯价格上升很快,有些塑料回料可能是二次回料甚至是多次回料.由于树酯在成型加工过程中的热、剪切力和氧等作用下不可避免地会发生阵解反应,聚合物的相对分子质量下降,影响塑料制品的性能。这时可通过鉴定材料的熔融指数来判断度废旧塑料的品级。
应该指出要想确切地弄清废旧塑料中的各个组分的种类和含量是很困难的.而且在实际生产中也很难保证废旧塑料来源的稳定性.所以当产品对相关品质如重金属含量和卫生安全等级要求较高时,最好不要选用或掺杂废旧塑料。
下面简单介绍几种工业上常用塑料的简易识别方法。
一、外观鉴别法
塑料的外观鉴别法是通过其形状、颜色、光泽、透明度、耐曲折性、硬度和弹性等来鉴别塑料的种类.例如从塑料制品的透明性来看.热塑性结晶塑料呈半透明、乳浊状或不透明.只有在制品厚度较薄时,如薄模制品才会显示出透明性;而不加添加剂的热塑性非晶塑料则往往是全透明的;热固性塑料由于通常含有填料.所以一般为不透明。
下表列出了几种常用塑料的外观形状,但需指出的是表中所指的只是不含大量助剂或添加剂的塑料制品本身的外观性状。
种类 | 外观性状 |
聚乙烯(PE) | 未着色的制品为白色半透明,蜡状,有滑腻感,软而韧,有延展性,可弯曲、但易折断,LDPE较柔软,HDPE较硬 |
聚丙烯(PP) | 未着色的制品为白色半透明,蜡状,光滞,划后无痕迹,可弯曲、不易折断,拉伸强度和刚性较好 |
聚苯乙烯(PS) | 未着色的制品为玻璃般透明,光滑,划后有划痕,性脆,易折断,无延展性,有较强的刚性 |
聚氯乙烯(PVC) | 为微黄色透明状,光滑,据增塑剂含量不同可分为软质和硬质两种 |
ABS | 为乳白色或米黄色,不透明,无光泽,有较好的物理机械性能,据聚合物中丁二烯的含量不同,聚合物表现为不同的弹性 |
二、密度鉴别法
不同塑料品种的密度存在差异,故可用密度法来鉴别塑料品种,并在塑料回收利用时,利用密度法对塑料废弃物进行分离。但密度法很少单独用于塑料的鉴别.因为塑料中的各种添加剂以及成型加工方法和工艺条件等都会对塑料制品的密度产生影响。下表列出了利用不同密度的溶液鉴别塑料的方法。
溶液种类 | 密度(g/cm3) | 溶液配制 | 浮于溶液的塑料 | 沉于溶液的塑料 |
水 | 1.00 | PE、PP | 其它塑料 | |
饱和食盐溶液 | 1.19(25℃) | 水74ml,食盐26g | PS、ABS | PVC、PMMA |
酒精溶液(质量分数为58.4%) | 0.91(25℃) | 水100ml,质量分数为95%的酒精160ml | PP | PE |
酒精溶液(质量分数为55.4%) | 0.925(25℃) | 水100ml,质量分数为95%的酒精140ml | LDPE | HDPE |
氯化钙溶液 | 1.27 | 氯化钙100g,水150ml | PE、PP、PS、PMMA | PVC |
下表列出了部分塑料的近似密度。
塑料 | 密度(g/cm3) | 塑料 | 密度(g/cm3) |
低密度聚乙烯 | 0.89~0.93 | 赛璐璐 | 1.34~1.40 |
高密度聚乙烯 | 0.92~0.98 | 聚醋酸乙烯酯 | 1.17~1.20 |
聚丙烯 | 0.85~0.91 | 聚丙烯腈 | 1.14~1.17 |
聚苯乙烯 | 1.04~1.08 | 聚苯醚 | 1.05~1.07 |
硬质聚氯乙烯 | 1.38~1.50 | 交联聚氨酯 | 1.20~1.26 |
软质聚氯乙烯(含40%增塑剂) | 1.19~1.35 | 聚乙烯醇 | 1.21~1.31 |
尼龙6 | 1.12~1.15 | 环氧和不饱和聚酯树脂 | 1.1~1.4 |
尼龙66 | 1.13~1.16 | 环氧和不饱和聚酯树脂(含玻璃纤维) | 1.8~2.3 |
双酚A型聚碳酸酯 | 1.20~1.22 | 聚氟乙烯 | 1.3~1.4 |
聚甲醛 | 1.41~1.43 | 聚三氟聚乙烯 | 2.1~2.2 |
聚对苯二甲酸乙二醇酯 | 1.38~1.41 | 聚四氟乙烯 | 2.1~2.3 |
三、溶液鉴别法
高分子材料有线型、支化和交联、结晶和非晶、极性和非极性之分,对不同的溶液有不同的溶解性。如一般热塑性塑料可溶胀或溶解在某种溶剂中;而热固性塑料或交联的热塑性塑料则不能溶解,当固化度或交联度较低时,只能轻微溶胀;结晶性塑料则往往需要在较高的温度下才能溶解;极性聚合物则只能溶于极性的溶剂中。
下表列出了部分高分子材料的溶解性。
聚合物 | 溶剂 | 非溶剂 |
聚乙烯 | 甲苯(热)、二甲苯(105℃)、四氢萘(热)、十氢萘(热)、1-氯萘 (≧130℃) | 汽油(溶胀)、醇类、醚类、环己酮 |
聚丙烯 | 芳香烃(甲苯90℃,二甲苯140℃)、四氢萘(135℃)、十氢萘(120℃)、1-氯萘(130℃) | 汽油、酯类、醇类、环己酮 |
聚苯乙烯 | 苯、甲苯、三氯甲烷、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二硫化碳、汽油、四氢呋喃 | 脂肪烃、低级醇、乙醚 |
聚氯乙烯 | 甲苯、氯苯、环己酮、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺 | 甲醇、丙酮、庚烷、乙酸丁酯 |
聚氯化聚乙烯 | 乙酸乙酯、环己烷、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、丁酮 | 乙醇 |
聚乙烯醇 | 水、二甲基甲酰胺 | 烃类、甲醇、乙醚、丙酮 |
聚丙烯腈 | 浓硫酸、二甲基亚砜、二甲胺基甲酰胺 | 烃类、醇类、乙醚 |
聚甲基丙烯酸甲酯 | 甲酸、乙酸、苯、甲苯、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、低级酮、四氢呋喃、四氢萘 | 脂肪族醇、乙醚、石油醚 |
聚酰胺 | 甲酸、浓硫酸、二甲基甲酰胺、间甲酚 | 汽油、烃类 |
聚甲醛 | DMF(150℃)、苯酚(热) | 烃类、醇类、汽油 |
ABS | 二氯乙烷、氯仿、三氯乙烷、乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、环己酮 | 乙醇、乙醚 |
PET | 二氯乙烷、四氯乙烷、甲酚、苯酚、氯苯酚、浓硫酸、硝基苯 | 烷烃、甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮 |
聚砜 | 二氯甲烷、二氯乙烷、芳香烃、DMF | 乙醇、丙酮 |
四、燃烧鉴别法
高分子材料属于有机材料,大多可燃烧。但由于化学与物理结构的差异,燃烧时现象不同,可根据能否燃烧、燃烧的难易、火焰的颜色、烟的浓淡、自熄情况和发出的气味等特征来判断塑料的种类。
下表给出了主要塑料的燃烧特性。
塑料种类 | 燃烧性 | 燃烧性状 | 气味 | 残渣颜色 |
聚乙烯 | 易 | 边燃烧,边熔融滴下,无烟,离火继续燃烧,火焰尖端呈黄色,底部呈蓝色 | 特有的石蜡味 | 黑色 |
聚丙烯 | 易 | 熔融时低落不明显,火焰颜色同PE | 石油气味 | 黑色 |
聚氯乙烯 | 难 | 燃烧时软化,冒烟,离火即灭,具有含氯化合物特有的黄色火焰,底部绿色 | 特有的氯化氢刺激性气味 | 黑色 |
聚苯乙烯 | 易 | 近火急剧收缩,有发软起泡现象,放出大量黑烟,离火继续燃烧,火焰为橙黄色 | 苯乙烯气味 | 黑色 |
有机玻璃 | 易 | 燃烧时熔融气泡,火焰为淡蓝色,并不为白色,有破裂声 | 强烈花果味或蔬菜的腐烂气味 | 黑色 |
ABS | 易 | 燃烧时软化、熔融、烧焦,放出黑烟,无滴落,黄色火焰 | 无苯乙烯气味,兼有橡胶味 | 黑色 |
尼龙 | 中等 | 熔化滴下,火焰尖端呈黄色 | 羊毛或指甲烧焦气味 | 浅黄褐色 |
热塑性聚酯 | 易 | 燃烧时有收缩,冒出黑烟,离火继续燃烧,火焰尖端黄色,底部蓝色 | 特有的辛辣味 | 黑色 |
聚碳酸酯 | 中等 | 燃烧时软化、熔融、气泡、焦化,离火后慢慢熄灭 | 花果腐臭气味 | 黑色 |
聚甲醛 | 易 | 燃烧时熔融滴落,离火继续燃烧,火焰上端黄色,下端蓝色 | 强烈甲醛气味,鱼腥臭味 | 黑色 |
聚乙烯醇 | 易 | 燃烧时软化、熔化、分解,有“扑哧”声,火焰为橙黄色 | 有毛发烧焦气味 | 浅灰色 |
玻璃纸 | 易 | 像纸一样燃烧,呈红黄色火焰 | 同烧纸一样气味 | 残灰色 |
醋酸纤维素 | 易 | 熔融,滴落,暗黄色火焰,少量黑烟 | 醋酸味 | 黑色 |
聚四氟乙烯 | 不燃 | |||
聚苯醚 | 易 | 燃烧时熔融,放出浓黑烟 | 花果臭味 | 黑色 |
酚醛 | 难 | 燃烧困难,离火即灭,黄色火焰 | 有甲醛气味 | 黑色 |
环氧树脂 | 中等 | 燃烧时冒出黑烟,黄色火焰,溅出黄色火焰 | 刺激酚类气味 | 黑色 |
五、塑料薄膜简易鉴别法
塑料薄膜是塑料的一大品种。各种塑料薄膜在延展性、撕裂强度、溶解性、熔融性、热收缩性能等方面都存在较大的区别.可以利用这些差别综合加以判断。下图给出了常见的塑料薄膜的简易综合鉴别的流程。